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氣體純化的變壓吸附技術介紹
1.什么叫吸附?
當氣體分子運動到固體表面上時,由于固體表面原子剩余引力的作用,氣體中的一些分子便會暫時停留在固體表面上,這些分子在固體表面上的濃度增大,這種現(xiàn)象稱為氣體分子在固體表面上的吸附。吸附物質的固體稱為吸附劑,被吸附的物質稱為吸附質。按吸附質與吸附劑之間引力場的性質,吸附可分為化學吸附和物理吸附。
2.氣體分離的原理是什么?
當氣體是混合物時,由于固體表面對不同氣體分子的引力差異,使吸附相的組成與氣相組成不同,這種氣相與吸附相在密度上和組成上的差別構成了氣體吸附分離技術的基礎。
伴隨吸附過程所釋放的熱量叫吸附熱,解吸過程所吸收的熱量叫解吸熱。氣體混合物的吸附熱是吸附質的冷凝熱和潤濕熱之和。不同的吸附劑對各種氣體分子的吸附熱均不相同。
3.什么叫化學吸附?什么叫物理吸附?
化學吸附:即吸附過程伴隨有化學反應的吸附。在化學吸附中,吸附質分子和吸附劑表面將發(fā)生反應生成表面絡合物,其吸附熱接近化學反應熱?;瘜W吸附需要一定的活化能才能進行。通常條件下,化學吸附的吸附或解吸速度都要比物理吸附慢。石灰石吸附氯氣,沸石吸附乙烯都是化學吸附。
物理吸附:也稱范德華(van der Waais) 吸附,它是由吸附質分子和吸附劑表面分子之間的引力所引起的,此力也叫作范德華力。由于固體表面的分子與其內部分子不同,存在剩余的表面自由力場,當氣體分子碰到固體表面時,其中一部分就被吸附,并釋放出吸附熱。在被吸附的分子中,只有當其熱運動的動能足以克服吸附劑引力場的位能時才能重新回到氣相,所以在與氣體接觸的固體表面上總是保留著許多被吸附的分子。由于分子間的引力所引起的吸附,其吸附熱較低,接近吸附質的汽化熱或冷凝熱,吸附和解吸速度也都較快。被吸附氣體也較容易地從固體表面解吸出來,所以物理吸附是可逆的。物理吸附通常分為變溫吸附和變壓吸附。
4.變壓吸附屬化學吸附還是物理吸附?
分離氣體混合物的變壓吸附過程系純物理吸附,在整個過程中沒有任何化學反應發(fā)生。
5.變壓吸附常用吸附劑有哪幾種?他們各自的作用是什么?
變壓吸附常用的吸附劑有:硅膠、活性氧化鋁、活性炭、分子篩等,另外還有針對某種組分選擇性吸附而研制的吸附材料。氣體吸附分離成功與否,很大程度上依賴于吸附劑的性能,因此選擇吸附劑是確定吸附操作的首要問題。
硅膠是一種堅硬、無定形鏈狀和網(wǎng)狀結構的硅酸聚合物顆粒,分子式為SiO2.nH2O,為一種親水性的極性吸附劑。它是用硫酸處理硅酸鈉的水溶液,生成凝膠,并將其水洗除去硫酸鈉后經(jīng)干燥,便得到玻璃狀的硅膠,它主要用于干燥、氣體混合物及石油組分的分離等。工業(yè)上用的硅膠分成粗孔和細孔兩種。粗孔硅膠在相對濕度飽和的條件下,吸附量可達吸附劑重量的80%以上,而在低濕度條件下,吸附量大大低于細孔硅膠。
活性氧化鋁是由鋁的水合物加熱脫水制成,它的性質取決于最初氫氧化物的結構狀態(tài),一般都不是純粹的Al2O3,而是部分水合無定形的多孔結構物質,其中不僅有無定形的凝膠,還有氫氧化物的晶體。由于它的毛細孔通道表面具有較高的活性,故又稱活性氧化鋁。它對水有較強的親和力,是一種對微量水深度干燥用的吸附劑。在一定操作條件下,它的干燥深度可達露點-70℃以下。
活性炭是將木炭、果殼、煤等含碳原料經(jīng)炭化、活化后制成的?;罨椒煞譃閮纱箢?,即藥劑活化法和氣體活化法。藥劑活化法就是在原料里加入氯化鋅、硫化鉀等化學藥品,在非活性氣氛中加熱進行炭化和活化。氣體活化法是把活性炭原料在非活性氣氛中加熱,通常在700℃以下除去揮發(fā)組分以后,通入水蒸氣、二氧化碳、煙道氣、空氣等,并在700~1200℃溫度范圍內進行反應使其活化?;钚蕴亢泻芏嗝毧讟嬙?,所以具有優(yōu)異的吸附能力。因而它用途遍及水處理、脫色、氣體吸附等各個方面。
沸石分子篩又稱合成沸石或分子篩,其化學組成通式為:
[M(Ⅰ)M(Ⅱ)]O.Al2O3.nSiO2.mH2O
式中M(Ⅰ)和M(Ⅱ)分別為為一價和二價金屬離子,多半是鈉和鈣,n稱為沸石的硅鋁比,硅主要來自于硅酸鈉和硅膠,鋁則來自于鋁酸鈉和Al(HO)3等,它們與氫氧化鈉水溶液反應制得的膠體物,經(jīng)干燥后便成沸石,一般n=2~10,m=0~9。
沸石的特點是具有分子篩的作用,它有均勻的孔徑,如3A0、4A0、5A0、10A0細孔。有4A0孔徑的4A0沸石可吸附甲烷、乙烷,而不吸附三個碳以上的正烷烴。它已廣泛用于氣體吸附分離、氣體和液體干燥以及正異烷烴的分離。
碳分子篩實際上也是一種活性炭,它與一般的碳質吸附劑不同之處,在于其微孔孔徑均勻地分布在一狹窄的范圍內,微孔孔徑大小與被分離的氣體分子直徑相當,微孔的比表面積一般占碳分子篩所有表面積的90%以上。碳分子篩的孔結構主要分布形式為:大孔直徑與碳粒的外表面相通,過渡孔從大孔分支出來,微孔又從過渡孔分支出來。在分離過程中,大孔主要起運輸通道作用,微孔則起分子篩的作用。
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